Es gibt verschiedene IDE PCI Controller, es werden je nach Hersteller und Typ von 2-8 Geräte unterstüzt. Du kannst sehr wohl an einen Controller mit 2 Anschlüssen 4 Geräte anschliessen.
Die meisten IDE-Controller kennen zwei Modis: im IDE-Modus werden vier beliebige IDE-Geräte unterstützt. Im RAID-Modus werden nur Festplatten unterstützt und erlauben den Aufbau eines RAID-Arrays, das die Geschwindigkeit (RAID 0, Striping) oder die Zuverlässigkeit (RAID 1, Mirroring) des Systems erhöht, oder beides.
Soweit ich weiß kann auch von einer Platte gebootet werden die an dem IDE Controller hängt, jedoch muss das dann zuvor im BIOS einstellen. Weil der Onboard IDE Controller von dem Mainboard bevorzugt wird. Da Du aber schreibst das Du ein alteres System hast, und ich nicht weiß ob diese Funktion von deinem BIOS unterstützt wird würde ich mich da auch nicht festlegen wollen oder Garantieren das es funktioniert, weil ich damit noch ziemlich wenige Erfahrungen sammeln konnte.